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    3D打印固態電池電解質

    發表時間:2018年10月17日瀏覽量:

    固態電池在安全性和穩定性方面有許多誘人的優點,但是這類電池所依賴的固體電解質通常具有很高的電池電阻。電阻的兩個主要組成部分(包含界面引起的電解質接觸不良、體積過大導致的厚電解質)都是固體電解質目前存在的不成熟制造條件導致的。通常研究固體電解質的理想形狀為具有平面界面的扁平小球,這可以最小化界面的接觸面積。
     
    馬里蘭能源創新學院的McOwen博士等人開發了多種油墨配方實現3D打印具有不同性能獨特的固體電解質微結構[1]。這些油墨可以用于各種3D打印圖案,然后通過燒結得到僅由(LLZ)固體電解質組成的薄的非平面復雜結構。使用這些3D打印油墨配方來進一步研究和優化電解質結構能能夠使固體電池具有顯著降低的全電池電阻和高能量密度。

    圖1顯示了使用3D打印工藝制造電池的過程,這種方法能夠打印各種有序的、高表面積的LLZ結構,結構包括線形、網格、點陣結構和堆疊陣列。



     
    圖1 3D打印固體電解質過程示意圖。該情況下,墨水印刷在LLZ基體材料上,LLZ基體材料可以是使用共形墨水的LLZ薄膜或者LLZ帶狀平板。

    當用于創建有序結構時,共形墨水會產生較低縱橫比的圓形線條或列結構,如圖2d-f。這是由于墨水的低粘度和潤濕性,他的另一個特點是能夠再打印線相互交叉時形成無縫節點。和共形墨水不同,圖3g-iELS粘合劑墨水的Bingham塑性特性行為打印的結構特性使得其在打印后立即凝固成形。


     
    圖2 a-c)是打印路徑示意圖,d-i)是將燒結后3D打印共形墨水(d-f)和自支撐墨水相比較的3D打印LLZ顯微結構,包含線形、網格和點陣結構。每種結構都是用相同的程序指令打印,只是做了些調整來適應墨水的不同流變特性(比如光柵速度)

    作者進一步研究了結構-性能的對應關系,使用3D打印堆疊陣列LLZ材料和鋰電極制成的對稱電池結構被制造出來用于驗證3D打印電解質的功效(如圖3)。


     
    圖3 a)在LLZ基體上以堆疊陣列樣式打印的LLZ網格結構中的鋰填充電極示意圖。b)3D打印LLZ|Li金屬界面的掃描電鏡截面圖(紅色虛線部分)c)在不同電流密度下Li|3D打印LLZ|Li結構的循環周期。每次電鍍、退鍍周期長一個小時。

    參考文獻
    D. W. McOwen, S. Xu, Y. Gong, Y. Wen, G. L. Godbey, J. E. Gritton, T. R. Hamann, J. Dai, G. T. Hitz, L. Hu, E. D. Wachsman. 3D-Printing Electrolytes for Solid-State Batteries[J]. Adv. Mater. 2018, 1707132.
    https://doi.org/10.1002/adma.201707132

    作者:尚振濤 田小永
    來源:機械制造系統工程國家重點實驗室
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